石油产品硫含量测定仪的测定原理，可根据主流检测技术进一步细化，核心是通过 “转化 - 分离 - 检测” 的逻辑链，将硫元素从复杂的石油基质中提取并转化为可量化的信号，具体可分为两类主流技术路径：

一、燃烧氧化 - 荧光检测法（典型如紫外荧光法）

这种方法的核心是通过高温燃烧将石油中的硫氧化为特定含硫气体，再利用其光学特性定量。

样品燃烧与硫的转化：石油样品（如汽油、柴油、润滑油等）通过微量注射器或自动进样系统进入燃烧炉，在过量氧气（载气）的环境中，经高温（通常 800-1200℃）燃烧。此时，样品中的有机硫（如硫醇、硫醚、噻吩等）会被氧化，生成二氧化硫（SO₂），同时伴随其他燃烧产物（如二氧化碳、水、氮氧化物等）。

干扰去除：燃烧后的混合气体需经过净化处理，去除干扰成分。例如，通过干燥装置（如高氯酸镁）除去水分，避免水蒸气影响后续光学检测；通过还原装置（如活性炭或催化剂）除去氮氧化物（燃烧时可能生成的 NOₓ），因为其可能与 SO₂产生竞争吸收或荧光干扰。

荧光检测与定量：净化后的气体进入荧光检测池，其中 SO₂分子在特定波长的紫外光（通常 190-230nm）照射下会被激发，从基态跃迁至激发态；当激发态 SO₂分子回到基态时，会释放出特定波长（通常 300-400nm）的荧光。在一定范围内，荧光的强度与样品中硫的含量成正比，通过与已知硫含量的标准样品对比，即可计算出待测样品的硫含量。

二、X 射线荧光法

这种方法无需破坏样品，直接利用硫原子的特征 X 射线进行检测，属于无损分析技术。

X 射线激发：仪器的 X 射线源（通常为 X 射线管）发射出高能初级 X 射线，照射到石油样品（液态或固态）表面。初级 X 射线的能量会被样品中的硫原子吸收，使硫原子内层电子（如 K 层电子）获得能量并脱离原子，形成电子空位。

特征 X 射线发射：为填补空位，硫原子外层电子（如 L 层电子）会跃迁到内层，同时释放出能量，这种能量以特定波长的 X 射线（即硫的特征 X 射线）形式发射。每种元素的特征 X 射线波长（或能量）是不同的，硫的特征 X 射线波长约为 5.37nm（对应能量约 2.31keV），可作为硫元素的 “指纹”。

检测与定量：检测器（如半导体检测器）捕捉硫的特征 X 射线，并将其转化为电信号，信号强度与样品中硫的原子数量（即硫含量）成正比。通过测量特征 X 射线的强度，并与已知硫含量的标准样品校准，即可确定待测样品的硫含量。

两种方法的核心逻辑一致：通过物理或化学手段将硫元素转化为具有专属信号特征的形态（荧光或特征 X 射线），再利用信号强度与含量的定量关系实现测定，只是转化和检测的方式不同。