电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电位法，普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂。电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。
自动电位滴定仪注意事项：
1、仪器的输入端（电极插座）必须保持干燥、清洁。仪器不用时，将Q9短路插头插入插座，防止灰尘及水汽侵入。
2、测量时，电极的引入导线应保持静止，否则会引起测量不稳定。
3、用缓冲溶液标定仪器时，要保证缓冲溶液的可靠性，不能配错缓冲溶液，否则将导致测量不准。
4、取下电极套后，应避免电极的敏感玻璃泡与硬物接触，因为任何破损或擦毛都将使电极失效。
5、复合电极的外参比（或甘汞电极）应经常注意有饱和氯化钾溶液、补充液可以从电极上端小孔加入。
6、电极应避免长期浸在蒸馏水、蛋白质溶液和酸性氟化物溶液中。
7、电极应避免与有机硅油接触。
8、滴定前先用滴液将电磁阀橡皮管冲洗数次。
9、到达终点后，不可以按“滴定开始”按钮，否则仪器又将开始滴定。
10、与橡皮管起作用的高锰酸钾等溶液，请勿使用。
自动电位滴定仪故障排除：
1.滴定灯闪亮，但无滴液滴下，而电磁阀插头连接无误，这时可调节电磁阀上的支头螺丝使电磁阀未开启时滴液不能滴下，并调节至适当流量
2.电磁阀关闭时，仍有滴液滴下，可重新调节电磁阀上的支头螺丝，如仍不能排除故障，则说明橡皮管道久用变形、弹性变差或橡皮管道安装位置不合适。这时可拆开电磁阀，变动橡皮管的上下位置或更换橡皮管道。调换前橡皮管放在略带碱性的溶液中蒸煮都数小时以上。
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